适用学科：化学工程与技术

试题总分：150分

答题时间：3小时

参考教材：

1.徐寿昌主编《有机化学》(第二版)，高等教育出版社，1999

2.恽魁宏，高鸿宾，任贵忠 编，高等有机化学，高等教育出版社，1992

一、考试目的和要求

"高等有机化学"是在"有机化学"和"物理化学"课程的基础上，重点讨论有机化学反应的反应机理和有机化合物的结构。总体要求掌握如下内容解决问题：电子效应与空间效应;芳香性;立体化学;有机反应中的活性中间体;饱和碳原子上的亲核取代反应;芳环上的取代反应;碳-碳重键的加成反应;碳-杂重键的亲核加成反应;消除反应;自由基反应;分子重排反应;周环反应。

二、题型及分布

1. 基础类(简答题方式，包括中间产物、最终产物、试剂和重要反应条件，内容涉及基本反应)，约40分;

2. 综合类(填空、选择或排序，涉及基本概念、基本知识、基本理论、基本性质、基本规律等)，约40分;

3. 较难类(包括反应机理、实验现象分析等)，约20分;

三、考试范围

1.取代基效应 诱导效应：诱导效应的种类、强度及其对反应活性的影响。共轭效应：共轭效应的种类、强度及其对反应活性的影响。超共轭效应：超共轭效应的特点、表现和作用。场效应和空间效应：场效应和空间效应的特点和作用。

2.立体化学 静态立体化学：烯烃、其它含双键化合物和脂环化合物的顺反异构及命名;含一个手性中心化合物、含两个或多个手性中心化合物、环状化合物及命名，外消旋体的性质和拆分;开链饱和化合物、开链不饱和化物、环己烷及衍生物的构象和构象效应。动态立体化学：立体专一反应，立体选择反应。

3.有机反应机理的研究 反应进程控制：动力学控制和热力学控制。溶剂化效应：溶剂的分类，溶剂化效应对反应的影响。有机反应中的活泼中间体：碳正离子的结构、产生和影响碳正离子稳定性的因素，非经典碳正离子;自由基的结构、产生和影响自由基稳定性的因素;单线态和三线态碳烯的结构、产生和反应;苯炔的结构和产生。测定有机反应机理的方法：产物、副产物和中间体的确认，同位素标记，立体化学，动力学方法。运用稳态近似法推导动力学表达式。

4.饱和碳上亲核取代反应 亲核取代反应类型。亲核取代反应机理：双分子亲核取代，单分子亲核取代，分子内亲核取代，离子对机理，溶剂解反应。影响亲核取代反应的因素。邻基参与效应：邻基参与效应的条件，特点和种类。

5.芳环上的取代反应 亲电取代反应：反应类型，反应机理，亲电体的反应活性，定位效应及应用;亲核取代反应：反应类型，反应机理。苯炔机理。

6.碳碳重键的亲电加成反应 反应类型。反应机理：双分子亲电加成，三分子亲电加成，环状过渡态。影响亲电加成反应的因素。

7.羰基化合物的反应 醛酮的亲核加成反应：反应类型，反应机理，反应活性，cram规则。α, β-不饱和醛酮的亲核加成反应：反应类型，反应机理，影响加成方式的因素。羧酸及衍生物亲核加成-消除反应：反应类型，反应机理(碱性双分子酰氧断裂，碱性单分子烷氧断裂，酸性双分子酰氧断裂，酸性单分子烷氧断裂)，结构与反应活性。缩合反应及其机理：羟醛缩合反应，安息香缩合，迈克反应，酯的缩合反应。

8.β-消除反应β-消除反应类型。β-消除反应机理：双分子消除，单分子消除，共轭碱单分子消除。影响β-消除反应的因素，β-消除反应的取向，β-消除反应的立体化学。

9.饱和碳原子上的自由基取代反应 反应机理，影响取代反应活性的因素。

10.重排反应 分子内重排与分子间重排的区别和证据，常见重排反应机理(Beckmann重排，Favorskii重排，片呐醇重排，邻二酮重排等)写法。